COD的测定方法

一、重铬酸钾标准法，也称为回流法（中华人民共和国国家标准）

　　（一）、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。 　　由于此标准制定于1989年，所以用现在的标准衡量存在很多缺点： 　　1、 耗时太多，每测定一个样需回流2个小时； 　　2、 回流设备占用的空间大，使批量测定出现困难； 　　3、 分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元/百克）； 　　4、 测定过程中，回流水的浪费惊人； 　　5、 毒性的汞盐易造成二次污染； 　　6、 试剂用量大，耗材成本高； 　　7、 测试过程复杂，不宜于推广 　　(二)、设备 　　1.250mL全玻璃回流装置. 　　2.加热装置(电炉). 　　3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等. 　　(三),试剂 　　1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 　　2.试亚铁灵指示液 　　3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定） 　　4.硫酸-硫酸银溶液 　　重铬酸钾标准法 　　（四）.测定步骤 　　硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点. 　　（五）.测定: 　　取20mL水样(必要时酌情少取加水至20或稀释后再取)，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流 2h 　　冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶. 　　溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 　　测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 　　重铬酸钾标准法 　　（六）,计算 　　CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V 　　（七）、注意事项 　　1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 　　2、本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。 　　3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。 　　4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。 　　5、CODCr的测定结果应保留四位有效数字。 　　6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重铬酸钾标准溶液,用硫酸亚铁铵滴定至终点.) 　　7、水样应保证新鲜，尽快测定。 　　二、快速消解分光光度法（中华人民共和国环境保护行业标准）2008年试行 　　（一、原理 　　试样加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用光度法设备测定COD值。试剂含有一种复合催化剂，既能加速反应，又对Clˉ具有抗干扰作用，水样与特质试剂在消解器中进行快速氧化还原反应，产生Cr离子，通过分光光度计测其浓度，从而得出对应的COD值。 　　由于此方法测定时间短、二次污染小、试剂量小费用低，所以目前大部分实验室都采用此种方法，但此方法仪器成本较高，使用成本较低，适合于长期需要检测COD单位使用。 　　(二)、设备 　　国外的设备发展较早,但是价格很高，而且测定时间较长，试剂价格一般用户无法承担，精度不是很高，因为国外仪器的监测标准与我国不同，主要是国外水处理水平和管理制度与我国不同； 　　快速消解分光光度法主要是根据国产仪器的通行方法，催化快速测定COD的方法是此方法的制定标准，早在80年代初就已经发明出来，经过30多年的应用，成为环境保护行业标准，国内的5B型仪器已经在科研、官方监测广泛应用。国产仪器凭借价格优势，售后及时已得到了广泛的应用。 　　（三）、测定步骤 　　取2.5ml试样-----加入试剂-----消解10分钟-----冷却2分钟-----倒入比色皿-----设备显示屏直接显示试样COD浓度。 　　（四）、注意事项 　　1、高氯水样应采用高氯试剂。 　　2、废液10ml左右，但酸性较大，应集中回收处理。 　　3、保证比色皿的透光面清洁。